黄宗平[34]等用X射线荧光光谱法同时测定渣油中的硫、钒和镍。邹莹[35]等研究了辽河减压渣油中铁的赋存与分布特征。张会成[36]等对渣油加氢处理过程中金属分布与脱除规律进行了研究。 1.4.5.3 硫化物 硫对石油加工、产品质量有极大影响，所以硫含量也作为渣油性质表征的重要指标。原油中的硫约有70%以上集中在减压渣油中。渣油中硫化物越来越引起人们的重视，并针对渣油开发了一些测定硫类不锈钢小型喷雾干燥机型的方法　　吸附色谱法分离高沸点馏分或减压渣油芳香分中的硫醚或噻吩类化合物;将硫醚选择性氧化成亚砜并用柱色谱加以分离的方法，选择性氧化后结合红外光谱定量分析减压渣油中的硫醚硫含量的方法;用碘络合硫醚并用紫外光谱定量的方法。王宗贤[37]等用改进的KIO3电位滴定法测定胜利和孤岛减压渣油中的硫醚硫和噻吩硫，考察了硫醚硫和噻吩硫在两种减渣中的分布。周永昌[38]等基于不同类型硫的选择性氧化、氧化组分与未氧化组分间极性的差异实现硫类型分析。

       除了电位滴定法和选择性氧化法，近年来石油渣油中硫化物类型的分析方法还有红外光谱法、化学转化法、X射线光电子能谱(XPS)法和X射线吸收近边结构(XANES)法和裂解色谱法。 1.4.5.4 氮化物 我国原油含量普遍偏高，一般为0.1%～0.5%[39]。在石油加工过程中，含氮化合物的存在不仅会引起不锈钢小型喷雾干燥机催化剂中毒失去活性，而且对油品的抗乳化性能、抗氧化安定性、紫外安定性有非常显著的不利影响[40]。 测定氮含量常用的方法是化学发光法。程仲芊[41]等用化学发光法测定原油及渣油中氮的含量。文萍[42]等研究了催化剂对渣油悬浮床加氢产物氮分布的影响。 目前，颜色较浅的轻馏分油(如汽、柴油)中碱性氮测定主要采用手动滴定的方法。国内测定碱性氮含量主要采用SH/T0162标准方法。陆克平[43]对SH/T0162标准方法中的滴定溶剂和试样混合溶剂配方进行了改进，能测定浅色及深色油品中碱性氮化物的含量。国外已公布的碱性氮定量方法有[44]：UOP269-707和UOP312-59。前一种方法是将油样溶于冰醋酸中，并于非水溶液中插入玻璃电极和甘汞电极，用高氯酸-冰醋酸溶液进行电位滴定;后一种方法适合于石脑油试样的

　　测定。 1.5 本课题的研究方向及应用价值 作为原油中最重的馏分，渣油是加氢裂化工艺的重要原料之一。由于不同油田生产的原油其性质和组成相差甚远，因此，通过对渣油的性质和组成的分析与比较，一方面，为选择适宜的加工途径，生产合适的石油产品提供必要的依据。另一方面，为加氢裂化、加氢精制等生产过程中所使用催化剂的开发及其工艺的优化提供技术支持。由于原料性质与来源的差异，所选用催化剂金属组分、最佳原子比、金属含量、催化剂孔结构与酸度以及助剂及其含量将有所不同。此外，对产品的质量控制、新油品的开发以及环境保护等也具有指导作用。 本课题配合抚顺石油化工研究院渣油加氢处理技术开发工作，针对该过程所加工的减压渣油及其在不同固定床加氢工艺处理下的生成油，拟进行八组分的分离，然后借助多种现代大型仪器进行密度、粘度、分子量、硫、氮含量等性质的测定，以及原料油及其加氢处理生成油八组分硫、氮含量分布的测定，全面深入地研究渣油原料油及两种加氢工艺处理生成油之间的关系，进一步比较两种工艺的优缺点，为催化剂级配优化，催化剂选择，工艺流程选择、装置操作条件和原料油的优化，提供依据。

　　2 实验部分 2.1 实验样品、试剂和实验仪器 2.1.1 实验样品 减压渣油原料油(YL)及其在两种工艺下的加氢处理生成油:工艺A脱金属段生成油(UFRA)，脱硫、氮段生成油(VRDSA);工艺B脱金属段生成油(UFRB)，脱硫、氮段生成油(VRDSB)。此外，不锈钢小型喷雾干燥机还有两种工艺加氢处理生成油的混合油(WY)。 原料 YLUFRAUFRBVRDSBVRDSA混合 WY工艺 A工艺 B 图2.1 实验样品 Fig 2.1 Experimental samples 2.1.2 实验试剂 正 庚 烷：分析纯，天津市永大化学试剂开发中心生产; 无水乙醇：分析纯，沈阳新兴试剂厂生产。